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甲醛的测定方法主要有分光光度法、色谱法、电化学法、化学滴定法等。这里,只对其中的一些主要方法介绍如下:
甲醛的检测方法。分光光度测定法
分光光度法测定的主要方法有乙酰丙酮法、铬酸法、MBTH法、品红法、AHMT法等。
1.1乙酰丙酮法
丙酮法的原理是利用甲醛、乙酰丙酮和氨形成二乙酰二氢二甲基吡啶,然后在412nm处进行分光光度测定。
该方法最大的优点是操作简单,性能稳定,误差小,不受乙醛的干扰,显色液可稳定存在12小时。缺点是灵敏度低,最低检出浓度为0.25mg/L,仅适用于高浓度甲醛的测定。这种方法的缺点是反应较慢,大约需要60分钟。对SO2的测定有干扰(可用亚硫酸氢钠作保护剂消除)。这种方法非常传统,而且应用广泛。
1.2变色酸法(CTA法)
变色酸法也叫变色酸法。甲醛在溶液中能与变色酸(1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸)反应生成紫色化合物。该化合物的最大吸收波长为580nm,可用分光光度法分析测定。改变变色酸的浓度,采用不同的采样方法,可以满足不同浓度甲醛检测的要求。以0.1%变色酸-86%硫酸溶液为吸收液,检出限可达20g/L;用1%亚硫酸钠溶液吸收甲醛,将变色酸的浓度改为5%,方法更稳定、灵敏。该方法的优点是简单、快速、灵敏。缺点是在介质中难以控制,醛类、烯属化合物和NO2会干扰测定。
1.3苯酚试剂法
苯酚法的原理是甲醛与酚试剂反应生成三嗪,三嗪在酸性溶液中被三价铁离子氧化生成蓝绿色化合物。颜色深浅与甲醛含量成正比,该化合物在660nm处的摩尔吸收系数可达7.0104。该方法对甲醛的测定非常灵敏,最低检出限为0.015 mg/L,缺点是乙醛和丙醛的存在会干扰测定结果。反应受温度限制,室温低于15显色不完全,20 ~ 35时15min显色最完全。静置4小时后,吸收稳定。
1.4参数化方法(PRA)
副品红法的原理是在甲醛存在下,亚硫酸根离子与副品红反应生成紫色络合物,其最大吸收峰在570nm处,检出限为50 g/L,该方法简便灵敏,其它醛类和酚类不干扰测定。缺点是褪色快,灵敏度低,易受温度影响,使用有毒的汞试剂,显色化合物至少需要60min才能达到稳定吸收。利用流动注射技术可以消除分光光度法显色慢、灵敏度低、稳定性差的缺点。
1.5AHMT方法
AHMT法的原理是甲醛在碱性条件下与4-氨基-3-肼-5-巯基-1,2,3-三氮烯(AHMT)缩合,然后被高碘酸钾氧化成6-巯基-5-三氮烯[4,3-b]-S-四氮杂苯紫红色化合物,比色定量。该方法具有抗干扰能力强的优点,对乙酰丙酮法、MBTH法和副品红法产生严重干扰的六次甲基四胺不干扰本测定方法。因此,该方法是测定树脂交联过程中甲醛释放量的有效方法。灵敏度高,最低检出限为0.01mg/m3,一般适用于室内空气检测。缺点是颜色会随着时间逐渐加深,这需要发色反应
银-铁嗪法的原理是水合氧化银可以氧化甲醛,还原成Ag。生成的Ag与Fe3定量反应生成Fe2,Fe2与亚铁嗪形成有色络合物。在562纳米处测量吸光度。Fe2-铁嗪络合物与甲醛浓度成正比,摩尔吸收系数=5.58104,灵敏度比铬酸转化法高3.5倍。
甲醛的检测方法2。层析法
色谱方法主要有气相色谱法、高效液相色谱法、离子色谱法等。而直接色谱方法很少使用,通常与其他分析仪器结合使用,如GC-MS和HPLC-UV。
2.1气相色谱(GC)
气相色谱法具有操作简单、线性范围宽、分辨率好等优点。气相色谱法主要有直接法、2,4-二硝基苯肼(DNPH)法和巯基乙胺法。
直接法
直接法简单、快速、直接,避免了经典分析中样品预处理、操作复杂、试剂消耗大、方法选择性差等缺点。马险峰等报道样品经柱分离,FID检测,方法检出限可达0.01mg/m3。可用于空气中甲醛的测定。
2.1.2DNPH方法
DNPH的硫酸溶液与含甲醛的样品反应生成2,4-二硝基苯腙、宫香红57等。用正己烷提取发制品中的甲醛,用无水硫酸钠除去生成的腙。取样ECD检测器的最低检测限为6.2g/L (6.2pg/ l)。许等研究化妆品中游离甲醛的测定。环己烷萃取生成腙,ECD检测器检测。该方法具有高灵敏度和非常有效地分离低分子量醛的优点。缺点是对仪器设备要求很高,测量范围窄,很难解决衍生物异构体的分离问题。
2.2高效液相色谱(HPLC)
高效液相色谱甲醛与2,4-二硝基苯肼(DNPH)反应生成腙。衍生醛腙用有机溶剂萃取富集后,在一定温度下蒸发浓缩,然后用甲醇或乙腈溶解或稀释,最后用色谱法测定。罗伯特。Kieber等用四氯化碳提取,乙腈稀释,高效液相色谱分离,紫外308nm检测。方法的检出限为0.3g/L(10nM),其他脂肪醛不干扰测定。DNPH法的优点是检出限低;缺点是还有其他醛酮也与DNPH反应,会导致分析时间延长,需要流动相梯度。
甲醛的检测方法。电化学方法
电化学方法包括示波极谱法、吸附伏安法和Gola衍生试剂法。
3.1示波极谱法
示波极谱法的原理是在70的HAc-NH4Ac缓冲溶液中,甲醛、氨和乙酰丙酮反应生成二乙酰二氢二甲基吡啶,二乙酰二氢二甲基吡啶在滴汞电极上被还原,产生-0.96V的不可逆还原波,甲醛浓度在0.020 ~ 10 g/ml范围内与极谱峰高有良好的线性关系,检出限为0.02g/10mL。示波极谱法测定空气中甲醛具有较高的灵敏度和准确度,适用于室内空气中微量甲醛的测定。
3.2吸附伏安法
测定了pH 9.7的NH3-NH4CL缓冲溶液中甲醛与Girard试剂的反应产物在滴汞电极表面的吸附。检出限为2.4g/L,线性范围为6240g/L,该方法灵敏、方便、快速,可用于甲醛的在线检测。
3.3“杰拉”衍生试剂法
原理是醛可以通过与氨及其衍生物的加成反应生成。本品具有还原性的C=N双键,在电极上容易被还原。“杰拉”试剂就是这种衍生试剂。“Gola”试剂与甲醛反应生成电活性产物,在银基汞膜电极上可检测到甲醛。该方法的检出限为7.610-8mol/L,可同时测定甲醛和甲醛
以甲醛和乙酰丙酮为原料,在乙酸-乙酸铵介质中合成了3,5-二乙酰-1,4-二氢二甲基吡啶。马等将甲醛与乙酰丙酮-乙酰氨反应,在60水浴中加热20min,pH=5.96.1,在415nm激发光和508nm发射光下测定。最低检测限为1.4毫克/升(0.0014微克/毫升)。蔡贵杰食品中甲醛的最低检出限为4.1微克/升(0.041微克/10毫升);范静等人用甲醛催化溴酸钾氧化罗丹明6G,测定了织物中的甲醛含量。最低检测限为5.8微克/升;高枫等人利用甲醛催化碘酸钾氧化灿烂甲酚蓝的原理测定空气中的甲醛。在100水浴5分钟后,通过冷却停止反应。除645nm处的荧光强度外,最低检测限为8.410-3g/L(8.410-3mg/L),线性范围为0.030.29mg/L;齐家凡等报道用1,3-环己二酮(CHD)的醋酸铵-盐酸溶液作为吸收剂捕集大气环境中的痕量甲醛,在395nm激发光和465发射光下测定。液相最低检测限为6nM(180ng/L)。荧光分析法因其快速、简便、灵敏度高、重现性好而越来越受到重视,特别是对于室内空气环境中痕量甲醛的分析和监测。
3.5化学发光法(化学发光法)
该方法主要基于没食子酸-过氧化氢-甲醛体系的化学发光。采用常伟和李光浩等人的流动注射化学发光法测定空气和水中的甲醛。最低检测限为0.2毫克/升(210-7克/毫升)。化学发光分析具有灵敏度高、线性范围宽、仪器设备简单等优点。
甲醛的检测方法。化学滴定法
化学滴定主要包括电位滴定法、碘量法和酸碱滴定法。
4.1电位滴定
电位滴定的原理是:HCHO I2=2KI HCM-
甲醛源
中等空气
1.用作墙板、天花板等装饰材料的各种酚醛树脂胶粘剂人造板,如胶合板、单板、纤维板、刨花板;
2.含有甲醛并可能散发到外界的装饰材料,如墙布、壁纸、油漆和涂料管道;
3.家具、化纤地毯、泡沫塑料等可能散发甲醛的室内陈设品和日用品;
4.一些燃烧后会散发甲醛的物质,比如香烟和一些有机物质。
5.一些香水和驱蚊剂也含有甲醛。
衣服
白色或者免烫的衣服,尤其是一些牛仔裤,标榜100%抗皱防缩的裤子或者全棉免烫衬衫都是用乙二醛树脂定型的,都含有甲醛。甲醛对人体皮肤有强烈的刺激作用,可引起皮肤湿疹和全身过敏。
在食物中
食品中添加甲醛常用来固化白色和蛋白质,保鲜防腐。
本文到此结束,希望对大家有所帮助。